Під час повномасштабної війни Дмитро захищав Батьківщину від російських окупантів у лавах батальйону спеціального призначення «Донбас» 15-го Слов’янського полку Національної гвардії України. Обіймав посаду командира інженерно-саперного відділення

Указом Президента України від 17 квітня 2022 року № 256 Дмитра Самойлова посмертно нагородили орденом «За мужність» III ступеня.

Похований воїн у Слов’янську на кладовищі по вулиці Данила Галицького.